分子蒸餾技術及應用推廣

引言
 

　　分子蒸餾技術是一種特殊的液液分離技術，它產(chan) 生於(yu) 20世紀20年代，是伴隨著人們(men) 對真空狀態下氣體(ti) 運動理論的深入研究以及真空蒸餾技術的不斷發展而逐漸興(xing) 起的一種新的分離技術。目前，分子蒸餾技術已成為(wei) 分離技術中的一個(ge) 重要分支。
 

　　分子蒸餾(moleculardistillation)也稱短程蒸餾(short-pathdistillation)，是一種在高真空下(殘氣分子的壓力<0.1Pa)進行的連續蒸餾過程。分子蒸餾過程與(yu) 傳(chuan) 統的蒸餾過程不同，傳(chuan) 統蒸餾是在沸點溫度下進行分離的，蒸發與(yu) 冷凝過程是可逆的，液相與(yu) 汽相間會(hui) 形成平衡狀態。分子蒸餾過程是一個(ge) 不可逆的，並且在遠離物質常壓沸點溫度下進行的蒸餾過程，更確切地說，它是分子蒸發的過程。
 

　　1基本原理
 

　　(1)分子運動平均自由程。任一分子在運動過程中都在不斷變化自由程，在某時間間隔內(nei) 自由程的平均值為(wei) 平均自由程。設Vm為(wei) 某一分子的平均速度，f為(wei) 碰撞頻率，λm為(wei) 平均自由程。則λm=Vm/f，故f=Vm/λm。由熱力學原理可知:
 

　　那麽(me) ，可得：
 

　　式中，d為(wei) 分子的有效直徑，P為(wei) 分子所處空間的壓強，T為(wei) 分子所處環境的溫度,K為(wei) 波爾茲(zi) 曼常數。
 

　　(2)分離因數Langmuir研究了高真空下純物質的蒸發現象，從(cong) 理論上推導出純物質的分子蒸發速率為(wei) :
 

　　式中，P0為(wei) 物質的飽和蒸汽壓，Rg為(wei) 氣體(ti) 常數，Ts為(wei) 液膜表麵溫度，M為(wei) 物質的摩爾質量。由上式可知，理論分子蒸發速率隻是液體(ti) 表麵溫度和分子種類的函數。
 

　　分子蒸餾是一種非平衡分離過程，分子蒸餾理論分離因數為(wei) :
 

　　與(yu) 普通蒸餾相比，分子蒸餾理論分離因數增加了(MB/MA)1/2倍，因此，分子蒸餾技術可以用來分離揮發度相近但分子量不同的混合物係。
 

　　(3)分子蒸餾技術的基本原理。根據分子運動平均自由程公式知，不同種類的分子，由於(yu) 其分子有效直徑不同，故其平均自由程也不同，即其為(wei) 不同種類分子。從(cong) 統計學觀點看，其逸出液麵後不與(yu) 其他分子碰撞的飛行距離是不同的。分子蒸餾的分離就是利用液體(ti) 分子受熱後從(cong) 液麵逸出，而不同種類分子逸出後其平均自由程不同這一性質來實現的。輕分子的平均自由程大，重分子的平均自由程小，使得輕分子落在冷凝麵上，重分子因達不到冷凝麵而返回原來液麵，這樣混合物就得以分離。
 

　　2特點
 

　　由分子蒸餾的基本原理可以看出，分子蒸餾是一種區別於(yu) 常規蒸餾的非平衡狀態下的特殊蒸餾。與(yu) 常規蒸餾相比，分子蒸餾有如下wu法比擬的特點:
 

　　(1)操作溫度低，可大大節省能耗
 

　　常規蒸餾是依靠物料混合物中不同物質的沸點差進行分離的，而分子蒸餾是靠不同物質的分子運動平均自由程的差別來進行分離的，並不要求物料一定要達到沸騰狀態，隻要分子從(cong) 液相中揮發逸出，就可以實現分離。正因為(wei) 分子蒸餾是在遠離沸點下進行操作，因此產(chan) 品的能耗小。
 

　　(2)蒸餾壓強低，要求在高真空度下操作。
 

　　分子運動平均自由程與(yu) 係統壓力成反比，隻有加大真空度，才能獲得足夠大的平均自由程。研究指出，分子蒸餾的真空度高達0.1-100Pa。
 

　　(3)受熱時間短，降低熱敏性物質的熱損傷(shang) 。
 

　　由於(yu) 分子蒸餾是利用不同物質分子運動平均自由程的差別而實現分離的，其基本要求是加熱麵與(yu) 冷凝麵的距離必須小於(yu) 輕分子的運動平均自由程，這個(ge) 距離通常很小，因此輕分子由液麵逸出後幾乎未發生碰撞即射向冷凝麵，所以受熱時間極短。研究測定指出，分子蒸餾受熱時間僅(jin) 為(wei) 幾秒或幾十秒，從(cong) 而在很大程度上避免了物質的分解或聚合。
 

　　(4)分離程度及產(chan) 品收率高，尤其適合於(yu) 特定蒸餾。分子蒸餾的揮發度可以用下式表示：
 

　　式中M1——輕分子相對分子質量;
 

　　M2——重分子相對分子質量;
 

　　P1——輕分子飽和蒸汽壓，Pa,
 

　　P2——重分子飽和蒸汽壓，Pa;
 

　　Tt——相對揮發度。
 

　　但是，常規蒸餾的相對揮發度為(wei) :
 

　　對比式(5)與(yu) 式(6)可以看出，由於(yu) M2大於(yu) M1，因此分子蒸餾的相對揮發度大於(yu) 常規蒸餾的相對揮發度，這就從(cong) 理論上證明了分子蒸餾比常規蒸餾更容易實現物質的分離。同時，分子蒸餾由於(yu) 處於(yu) 非平衡狀態下操作及其設備的內(nei) 部結構特點，使得分離效率遠高於(yu) 常規蒸餾，從(cong) 而可使產(chan) 品的收率大大提高，降低生產(chan) 成本。